Russian Chemical Bulletin

Синтез новых цвиттер-ионных нидо-карборансодержащих производных цистеина и метионина

А. А. Телегина, Д. А. Груздев, М. А. Ежикова, М. И. Кодесс, В. А. Ольшевская🏛, Г. Л. Левит, В. П. Краснов

https://doi.org/10.1007/s11172-024-4289-4

Том 73, издание 6, страницы 1716–1724

Алкилированием 9-метилтио-нидо-карборана под действием соответствующих иодпроизводных аланина и гомоаланина синтезированы новые (нидо-карборан-9-ил)-производные (R)-цистеина и (S)-метионина. Полученные хиральные производные нидо-карборана содержат асимметрические атомы углерода и серы, а также хиральную плоскость. Разработанный подход к синтезу серосодержащих B(9)-замещенных производных нидо-карборана можно использовать при получении биоактивных соединений, в том числе потенциальных агентов доставки бора для борнейтронозахватной терапии онкологических заболеваний.

#article

Синтез, структура и свойства двухъядерного комплекса золотоорганического производного нитронилнитроксила с 1,1´-бис(дифенилфосфино)ферроценом

И. А. Заякин🏛, М. А. Сыроешкин🏛, П. Г. Шангин🏛, А. А. Корлюков🏛, А. А. Дмитриев🏛, Н. П. Грицан🏛, Е. В. Третьяков🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-024-4238-2

Том 73, издание 5, страницы 1216–1228

Получен бирадикал, образованный координацией золотоорганического производного нитронилнитроксильного радикала с 1,1´-бис(дифенилфосфино)ферроценом. По данным РСА в бирадикале реализуется короткое расстояние между атомами золота — 3.372 Å. Атомы O парамагнитных групп образуют внутримолекулярные короткие контакты с атомами H циклопентадиенильных анионов (2.360 и 2.581 Å) и атомами H метильных групп (2.280 и 2.525 Å), а также межмолекулярные контакты с атомами H метильных групп (2.462 и 2.610 Å). Методом циклической вольтамперометрии установлено, что окисление бирадикала происходит обратимо в три стадии при –34, 232 и 845 мВ относительно Ag/AgCl. С использованием теории функционала плотности и теоретических подходов квантовой теории атомов в молекулах и натуральных орбиталей связей показано, что между атомами золота в бирадикальном комплексе имеется слабая связь нековалентной природы, обусловленная переносом электрона с 5d-орбитали одного иона AuI на 6s-орбиталь другого иона AuI. В кристаллической структуре предсказано слабое внутримолекулярное обменное взаимодействие антиферромагнитного характера (J/kB ≈ –20 K).

#article

Влияние условий кристаллизации и положения фторных заместителей на состав и строение тетрафторбензоатных {CdTb}-комплексов

М. А. Шмелев🏛, Е. А. Вараксина🏛, И. В. Тайдаков🏛, А. А. Сидоров🏛, В. К. Иванов🏛, И. Л. Еременко🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-024-4142-9

Том 73, издание 2, страницы 348–362

При взаимодействии 2,3,4,5-тетрафторбензоатных (6H-tfb) соединений [Cd(H2O)4(6H-tfb)]n•n(6H-tfb) (1) и [Tb(H2O)2(6H-tfb)3]n (2) с 1,10-фенантролином (phen) формируется гетерометаллический комплекс [Cd2Tb2(phen)2(6Htfb)10] (3). 2,3,5,6-Тетрафторбензоатные (4H-tfb) комплексы [Cd2Tb2(phen)4(4Htfb)10]•4MeCN (4) и [Cd2Tb2(phen)2(4H-tfb)10] •4C6H6 (5) получены при взаимодействии нитратов кадмия и тербия с K(4H-tfb) и phen. В зависимости от среды, в которой происходит кристаллизация, формируются соединения различного состава и строения. Использование двух изомеров тетрафторбензойной кислоты позволило проанализировать влияние положения заместителя на структуры и кристаллические упаковки образующихся комплексов. В отличие от пентафторбензоатных {CdLn}-соединений, для полученных новых комплексов 3—5 полимерное строение не характерно, что может быть свидетельством менее сильных межмолекулярных взаимодействий для этих изомерных анионов тетрафторбензойной кислоты по сравнению с соединениями, содержащими пентафторбензоатные анионы. Синтезированные соединения охарактеризованы методами РСА, ИК-спектроскопии и элементного анализа. Нековалентные взаимодействия проанализированы с использованием анализа поверхностей Хиршфельда. Основной вклад в стабилизацию кристаллических упаковок вносят π···π-, C—H···F-, C—F···π-взаимодействия. Для комплекса 2 квантовый выход люминесценции и время жизни возбужденного состояния составляют 45% и 1.95 мс соответственно, что сопоставимо со значениями для гетерометаллических фенантролинсодержащих пентафторбензоатных комплексов.

#article

Донорно-акцепторные комплексы непереходных элементов 14-й группы с α-дииминовыми и катехолатными лигандами

К. В. Арсеньева🏛, А. В. Климашевская🏛, М. В . Арсеньев🏛, И. A. Якушев🏛, А. В. Черкасов🏛, П. В. Дороватовский🏛, А. В. Малеева🏛, О. Ю. Трофимова🏛, А. В. Пискунов🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-024-4123-z

Том 73, издание 1, страницы 117–130

Получена, структурно и спектрально охарактеризована серия новых шестикоординационных комплексов кремния, германия, и олова на основе 3,6-ди-трет-бутил-о-бензохинона с N-донорными лигандами (1,10-фенантролиновым и 2,2´-бипиридильным). По данным электрохимических измерений синтезированные комплексы способны вступать в реакции окисления и восстановления за счет входящих в их состав редокс-активных лигандов (редокс-амфотерны). В электронном спектре полученных соединений наблюдается поглощение в области 450—500 нм, обусловливающее их интенсивную окраску. Данная полоса поглощения испытывает гипсохромный сдвиг при увеличении полярности растворителя. Совокупность результатов спектральных исследований и квантово-химических расчетов позволяет утверждать, что синтезированные комплексы кремния, германия и олова можно рассматривать как донорно-акцепторные хромофоры, в которых наблюдается фотоиндуцируемый перенос заряда лиганд—лиганд между дииминовым фрагментом и катехолами.

#article

Публикуем цикл избранных статей 2024-2025 годов!

Синтез и антибактериальная активность новых бис-четвертичных аммониевых соединений на основе многоатомного спирта

Е. А. Саверина🏛, Н. А. Фролов🏛, Д. А. Карпеев🏛, М. А. Бардина, Е. В. Детушева🏛, А. Н. Верещагин🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-024-4151-8

Том 73, издание 2, страницы 442–448

Осуществлен синтез бисчетвертичных соединений аммония на основе многоатомного спирта (2,3-бис(гидроксиметил)бутан-1,4-диола) и пиридина. Изучено бактериостатическое и бактерицидное действие полученных соединений в отношении ESKAPE-патогенов, а также дрожжеподобного гриба Candida albicans как в планктонной, так и в биопленочной форме. Проведено сравнение активности солей биспиридиния с известными антисептиками дигидрохлоридом октенидина и хлоридом цетилпиридиния. Установлено, что соединение, содержащее десять атомов углерода в алкильной группе, является эффективным для борьбы с различными штаммами Staphylococcus aureus, Escherichia сoli, Klebsiella pneumoniae и C. albicans.

#article

Коллеги, представляем обновленные Правила для авторов журнала!

Просим обратить внимание на п. 14 Приложения 7 - теперь статьи могут сопровождаться дополнительными материалами:

14. Дополнительные материалы к статьям.
Для более полного описания исследования к статье могут прилагаться дополнительные материалы (дополнительные таблицы, рисунки, высокоразрешающие изображения всех спектров и пр.) при условии, что автор является правообладателем данных материалов и автором ранее не были переданы авторские права на их использование иным (кроме издателя) лицам или автор имеет письменное разрешение правообладателя на их использование в целях опубликования и распространения в журнале. Дополнительные материалы должны быть законченным произведением. Материалы, критически важные для понимания статьи, не допускается размещать как дополнительные. Дополнительные материалы предоставляются на английском языке, не правятся и не обрабатываются редакцией, а публикуются в авторском варианте.

Синтез, структура и электрохимия нитронилнитроксилзамещенного 1,4-нафтохинона

И. А. Заякин🏛, А. Я. Акыева🏛, М. А. Сыроешкин🏛, И. Ю. Багрянская🏛, Е. В. Третьяков🏛, М. П. Егоров🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3726-0

Том 72, издание 1, страницы 213–222

Предложен метод синтеза нафтохинона с дополнительной редокс-активной парамагнитной группой, 2-бром-3-[4-(4,4,5,5-тетраметил-3-оксид-1-оксил-имид азолидин-2-ил)фенокси]нафталин-1,4-диона, путем взаимодействия 1,2-дибромна фтохинона с 2-(4-гидроксифенил)-4,4,5,5-тетраметил-2-имидазолин-3-оксид-1-оксилом в ДМФА в присутствии K2CO3. Молекулярная и кристаллическая структура парамагнетика установлена методом рентгеноструктурного анализа. По данным циклической вольтамперометрии в спин-меченом нафтохиноне окисление нитроксильной группы реализуется обратимо при Е1/2 = 0.513 В (отн. Ag/AgCl), а ее восстановление протекает при потенциале пика –1.33 В и имеет ответный пик окисления. Электрохимическая активность нафтохинонового фрагмента проявляется в катодной области и выражается в виде группы из двух последовательных пиков при потенциалах –0.72 и –1.49 В, первый из которых имеет характеристики квазиобратимого процесса, для второго также наблюдается ответная волна окисления.

#article

Новые производные подофиллотоксина и эпиподофиллотоксина с замещенными изоксазольными фрагментами

Н. А. Зефиров🏛, Е. В. Нуриева🏛, А. В. Мамаева🏛, Д. А. Василенко🏛, К. С. Садовников🏛, Е. Б. Аверина🏛, А. Ю. Колчанова🏛, Е. Р. Милаева🏛, О. Н. Зефирова🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3868-5

Том 72, издание 4, страницы 1029–1035

Получена серия сложных эфиров подофиллотоксина и эпиподофиллотоксина c метилизоксазольными фрагментами, содержащими в качестве заместителей в положении 4 гетероцикла атомы галогенов или нитрогруппу. Исходные изоксазолкарбоновые кислоты получены бромированием, иодированием или нитрованием 5-метилизоксазол-3-карбоновой кислоты, а целевые сложные эфиры — этерификацией в системе DCC/DMAP или EDC/DMAP (EDC — гидрохлорид 1-этил-5-(3-диметиламинопропил)карбодиимида). Результаты молекулярного моделирования сложных эфиров подофиллотоксина и эпиподофиллотоксина с иодсодержащими производными изоксазола предсказывают для них способность связываться с тубулином и топоизомеразой II соответственно и не исключают возможности образования галогеновых связей с белками-мишенями. В ходе первичного биоскрининга все полученные соединения в концентрации 100 нмоль•л–1 вызывали уменьшение числа клеток A549 и VA13 на 40—60% после 72 ч обработки.

#article

Антиоксидантная активность оснований Манниха, получаемых из природных и синтетических фенолов

О. Г. Шевченко, Е. В. Буравлев

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3991-y

Том 72, издание 9, страницы 1972–1990

Обобщены полученные ранее данные, проведен анализ взаимосвязи структура—антиоксидантная активность и выявлены наиболее активные соединения среди оснований Манниха, синтезированных на основе природных и синтетических фенолов. Рассмотрено влияние природы и положения аминометильных заместителей на гемолитическую активность (эритротоксичность). Высокая антиоксидантная и мембранопротекторная активность, которую проявляют некоторые основания Манниха на модели окислительного гемолиза эритроцитов млекопитающих, объясняется присутствием в их структуре N-алкильной группы или фрагмента гетероциклического амина, влияющих на липофильность соединений и взаимодействие с клеточной мембраной.

#review

Синтез, оптические свойства и антибактериальная активность арилгидразонов оксазол-5(4H)-она

В. С. Гринёв, И. А. Демешко, С. С. Евстигнеева, А. Ю. Егорова

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3945-4

Том 72, издание 7, страницы 1654–1660

Однореакторной реакцией 2-фенилоксазол-5(4H)-она с солями диазония различных замещенных анилинов, полученных реакцией прямого и обратного диазотирования, синтезированы арилгидразоны 2-фенилоксазол-5(4H)-она, способные существовать в форме E- и Z-изомеров. Изучено равновесие нейтральной и депротонированной форм гидразонов в нейтральной и основной средах. Проведена оценка антимикробной активности арилгидразонов 2-фенилоксазол-5(4H)-она в отношении грамположительных и грамотрицательных бактерий. Показана ингибирующая активность исследуемых соединений для тест-культур бактерий, что указывает на потенциальную возможность их применения в качестве антимикробных агентов.

#article

Искровое плазменное спекание углеродных наноматериалов

Е. В. Суслова🏛, А. П. Козлов🏛, С. А. Черняк🏛, С. В. Савилов🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3804-4

Том 72, издание 2, страницы 345–366

В обзоре впервые обобщены сведения об искровом плазменном спекании (ИПС) углеродных наноматериалов (УНМ), представлена информация о свойствах и возможных применениях полученных консолидатов в зависимости от температуры и давления ИПС, рассмотрены вероятные процессы и механизмы спекания. Отдельный раздел посвящен консолидатам УНМ с металлами или оксидами, а также перспективам их применения в качестве катализаторов гидрирования оксидов углерода.

#review

Синтез тетрасахарида, содержащего Янус-агликон, родственного концевому участку полисахаридов микобактерий

П. И. Абронина🏛, Н. Н. Малышева🏛, А. И. Зинин🏛, Л. О. Кононов🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3870-7

Том 72, издание 4, страницы 1046–1058

Осуществлен конвергентный синтез α-(1→3)-, α-(1→5), α-(1→2)-связанного тетрасахарида на основе арабинофуранозы, родственного концевому участку липоарабиноманнана и арабиногалактана микобактерий, в виде гликозида с 4-(2-азидоэтокси)фенилагликоном, относящимся к классу Янус-агликонов, который может выполнять роль как временной защитной группы аномерного положения остатка углевода, так и (пре)спейсера для синтеза неогликоконъюгатов (НГК), полезных при создании новых средств диагностики туберкулеза. Ключевой стадией является образование 1,2-цис-гликозидной связи.

#article

Высокопрочные пленочные нити, полученные твердофазной переработкой насцентных реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена

Е. К. Голубев🏛, Т. С. Куркин🏛, А. Н. Озерин🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3839-3

Том 72, издание 3, страницы 749–763

Выполнены структурные исследования и определены физико-механические характеристики образцов сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) для последовательных стадий (компактирование/монолитизация-ориентационная вытяжка) непрерывного процесса твердофазной переработки насцентных реакторных порошков (РП) СВМПЭ в высокопрочные пленочные нити. Показано, что использование насцентного РП СВМПЭ с оптимальными для твердофазной переработки морфологией, молекулярной массой и насыпной плотностью позволяет получить высокопрочные (~3 ГПа) и высокомодульные (120—130 ГПа) пленочные нити. Установлено, что условия проведения компактирования/монолитизации и ориентационной вытяжки существенно влияют на структуру и свойства высокоориентированных пленочных нитей, и могут быть оптимизированы для получения материалов, обладающих комплексом максимально высоких упруго-прочностных характеристик.

#article

Синтез 3-оксабицикло[3.3.1]ноненов и их изучение как ингибиторов тирозил-ДНК-фосфодиэстеразы 1

Н. С. Дырхеева🏛, И. В. Ильина🏛, К. П. Волчо🏛, Н. Ф. Салахутдинов🏛, О. И. Лаврик🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-4055-z

Том 72, издание 10, страницы 2525–2535

Из лимонена и ароматических альдегидов, содержащих метоксигруппы, и фталевых альдегидов в присутствии монтмориллонита К10 синтезированы соединения с 3-оксабицикло[3.3.1]нонановым остовом, на основе которых были получены ароматические амины, содержащие данный гетероцикл. Среди полученных соединений идентифицированы производные, проявляющие в микромолярном диапазоне концентраций ингибирующую активность в реакции, катализируемой тирозил-ДНК-фосфодиэстеразой 1 человека. Бромпроизводные аминов, соединения 6b и 7b, сочетающие высокую ингибирующую активность и низкую цитотоксичность, являются перспективными для дальнейшего изучения с целью создания новых препаратов для использования в комплексной противоопухолевой терапии.

#article

Подходы к синтезу гетероциклов класса С-нуклеозидов

Е. М. Мухин🏛, К. В. Саватеев🏛, В. Л. Русинов🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3810-1

Том 72, издание 2, страницы 425–481

В обзоре рассмотрены синтезы С-нуклеозидов, опубликованные в период с 2011 по 2021 г. Основное внимание уделено трем основным стратегиям: прямому С—С-сочетанию, достройке углеводного фрагмента на заранее полученном агликоне и достройке агликона на готовом углеводном фрагменте. Каждый раздел структурирован в зависимости от размера агликонового фрагмента по типу «от простого к сложному», отмечены достоинства и недостатки рассматриваемых методов.

#review

Высокотемпературное масс-спектрометрическое исследование и моделирование термодинамических свойств четырехкомпонентных систем на основе оксида гафния

В. А. Ворожцов🏛🏛, В. Л. Столярова🏛, С. А. Кириллова🏛, С. И. Лопатин🏛🏛, А. Л. Шилов🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3719-z

Том 72, издание 1, страницы 148–157

Масс-спектрометрическим эффузионным методом Кнудсена впервые изучены состав пара над образцами керамики на основе систем La2O3—Sm2O3—Y2O3—HfO2 и La2O3—Sm2O3—ZrO2—HfO2, скорости испарения образцов, а также термодинамические свойства компонентов в указанных системах при температуре 2330 К. Полученные значения активностей оксидов лантаноидов свидетельствовали об отрицательных отклонениях от идеальности в рассматриваемых системах. Найденные экспериментально величины активностей оксидов лантаноидов сопоставлены с результатами расчета полученных значений по данным для соответствующих бинарных систем полуэмпирическими методами Колера, Редлиха—Кистера и Вильсона, а также на основе обобщенной решеточной теории ассоциированных растворов. Установлено, что среди рассмотренных полуэмпирических методов наилучшее соответствие с экспериментальными данными наблюдается при расчете термодинамических свойств многокомпонентных систем методом Вильсона.

#article

Применение алкинилциклопропанов в органическом синтезе

В. Д. Гвоздев🏛, К. Н. Шаврин🏛, М. П. Егоров🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-024-4121-1

Том 73, издание 1, страницы 53–109

Систематизированы данные по реакциям различных классов функционализированных алкинилциклопропанов, протекающих с одновременным участием тройной связи, трехчленного цикла, а также дополнительной функциональной группы при циклопропановом кольце. Отдельно рассмотрены синтезы полизамещенных и сочлененных фуранов и индолов на основе электрофильно-индуцированных и каталитических трансформаций 1-алкинилциклопропилкарбонильных соединений и их производных. Описаны методы изомеризации 1-алкинилциклопропанолов и их простых эфиров в 2-метилиденциклобутаноны. Приведены данные о реакциях прочих типов алкинилциклопропанов, содержащих одну или несколько функциональных групп при трехчленном цикле, приводящих к разнообразным ациклическим, карбо- и гетероциклическим соединениям. Также обсуждаются реакции не содержащих функциональных групп алкинилциклопропанов, которые реализуются с одновременным участием циклопропанового кольца и алкинильного фрагмента.

#review

1D-Координационный полимер европия с редокс-активными лигандами

Н. Л. Базякина🏛, М. В. Москалев🏛, Р. В. Румянцев🏛, А. С. Богомяков🏛, В. И. Овчаренко🏛, Н. Н. Смирнова🏛, А. В. Маркин🏛, И. Л. Федюшкин🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3814-5

Том 72, издание 2, страницы 507–517

1D-Координационный полимер [(dpp-bian)–Eu2+(4,4-bipy)–(THF)2•4THF]n (1) (dpp-bian — 1,2-бис[(2,6-диизопропилфенил)имино]аценафтен; 4,4´-bipy — 4,4´-бипиридин) получен окислением комплекса [(dpp-bian)2–-Eu2+(THF)4] нейтральным 4,4´-bipy в тетрагидрофуране (THF). По данным рентгеноструктурного анализа координационно-полимерная цепь в 1 построена из чередующихся ионов европия(II) и анион-радикалов 4,4´-бипиридина. Аценафтен-1,2-диимин dpp-bian выступает как терминальный хелатирующий анион-радикальный лиганд. Атом европия(II) координирует четыре атома азота, а также два атома кислорода молекул THF. По данным термогравиметрического анализа термическое разложение 1 проходит в четыре стадии. Увеличение магнитного момента соединения 1 в интервале от 40 до 5 K обусловлено ферромагнитным обменным взаимодействием спинов анион-радикалов dppbian (S = 1/2) и 4,4´-bipy (S = 1/2) со спином Eu2+ (S = 7/2).

#article

Синтез (1S)-(+)-камфора-10-сульфонамидов и исследование их антифиловирусной активности

А. С. Соколова🏛, Д. В. Баранова🏛, О. И. Яроваям, А. В. Зыбкина, Е. Д. Мордвинова, А. В. Зайковская, Д. С. Баев🏛, Т. Г. Толстикова🏛, Д. Н. Щербаков, О. В. Пьянков, Р. А. Максютов, Н. Ф. Салахутдинов🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-4056-y

Том 72, издание 10, страницы 2536–2547

Синтезирована серия новых (1S)-(+)-камфор-10-сульфонам идов, содержащих различные заместители у атома азота, и исследованы их противовирусные свойства в отношении Эболавируса с использованием псевдовирусной системы на основе вируса везикулярного стоматита. Восстановление карбонильной группы у атома С(2) приводит к значительному улучшению противовирусного действия, в то время как при трансформации в оксим противовирусный эффект практически исчезает. Согласно результатам изучения противовирусного действия соединений-лидеров в отношении натурального Эболавируса данные агенты проявляют умеренную ингибирующую активность. Проведено молекулярное моделирование взаимодействия соединений-лидеров с сайтом связывания гликопротеина Эболавируса. Выполнен сравнительный анализ изменений, происходящих при возможном взаимодействии синтезированных лигандов и известных ингибиторов с поверхностным гликопротеином Эболавируса.

#article

Новые о-бензохиноны с трет-октильными заместителями

Т. Н. Кочерова🏛, Н. О. Дружков🏛, М. В. Арсеньев🏛, Е. В. Баранов🏛, В. А. Куропатов🏛, В. К. Черкасов🏛

https://doi.org/10.1007/s11172-023-3889-8

Том 72, издание 5, страницы 1192–1202

Синтезирован ряд о-бензохинонов, содержащих 2,4,4-триметил-2-пентильные (трет-октильные) заместители. Методами циклической вольтамперометрии и спектроскопии ЭПР изучены устойчивость одноэлектронновосстановленных форм полученных о-хинонов и распределение электронной плотности в соответствующих анион-радикальных частицах.

#article