И. А. Заякин🏛, М. А. Сыроешкин🏛, П. Г. Шангин🏛, А. А. Корлюков🏛, А. А. Дмитриев🏛, Н. П. Грицан🏛, Е. В. Третьяков🏛
https://doi.org/10.1007/s11172-024-4238-2
Том 73, издание 5, страницы 1216–1228
Получен бирадикал, образованный координацией золотоорганического производного нитронилнитроксильного радикала с 1,1´-бис(дифенилфосфино)ферроценом. По данным РСА в бирадикале реализуется короткое расстояние между атомами золота — 3.372 Å. Атомы O парамагнитных групп образуют внутримолекулярные короткие контакты с атомами H циклопентадиенильных анионов (2.360 и 2.581 Å) и атомами H метильных групп (2.280 и 2.525 Å), а также межмолекулярные контакты с атомами H метильных групп (2.462 и 2.610 Å). Методом циклической вольтамперометрии установлено, что окисление бирадикала происходит обратимо в три стадии при –34, 232 и 845 мВ относительно Ag/AgCl. С использованием теории функционала плотности и теоретических подходов квантовой теории атомов в молекулах и натуральных орбиталей связей показано, что между атомами золота в бирадикальном комплексе имеется слабая связь нековалентной природы, обусловленная переносом электрона с 5d-орбитали одного иона AuI на 6s-орбиталь другого иона AuI. В кристаллической структуре предсказано слабое внутримолекулярное обменное взаимодействие антиферромагнитного характера (J/kB ≈ –20 K).
#article