​​МЕТИЛОВЫЙ СПИРТ ☠

В тему бытовых ядов. Разговоры про мышьяк хороши, но не стоит забывать что на дворе 2 декабря, зима. А значит гораздо актуальнее вопросы отравлений суррогатным алкоголем. Подтверждает этот тезис и активное обсуждение в приканальном чате.

В своей старой антидотной статье на Хабре я писал про методы определения метанола. Продублирую и в @lab66

*****
Q: Можно ли отличить чистый метанол от чистого этанола по запаху?
A: Можно, но очень сложно. Способ не работает в случае смеси метанол+этанол

Q: Cуществуют ли химические способы отличить метанол от этанола.
A: Чистые — да.

1. Например, йодоформная проба (тыц!): образование желтоватого осадка йодоформа при действии на спирт йода и щелочи (чувствительность ≥0,05%).

С₂H₅OH + 6NaОН + 4I₂→CHI₃ +HCOONa + 5NaI + H₂O

В исследуемый спирт добавляем раствор Люголя, перемешиваем и по каплям добавляем раствор щелочи (NaOH). В случае этанола раствор сначала обесцвечивается, а затем мутнеет, образуется желтая взвесь йодоформа, при высоких концентрациях спирта выпадает желтый осадок. Метанол — такой реакции не дает.

2 . Вторым вариантом может быть реакция окисления спирта оксидом меди. Натертую до блеска медную проволочку прокаливают в пламени горелки до почернения, затем опускают в исследуемый спирт. В случае метанола протекает реакция:

CH₃OH + CuO→H₂C=O + Cu + H₂O (образуется формальдегид и проволочка становится блестящей)

В случае этанола протекает реакция:

С₂H₅OH+CuO→CH₃CH=O + Cu + H₂O (образуется уксусный альдегид и проволочка становится блестящей)

Cпособ осложнен тем, что испытатель должен знать, как пахнут чистые альдегиды (уксусный — напоминает кому-то запах прелых яблок, кому-то сильнейший запах перегара, формальдегид — раздражает слизистую носа, очень резкий запах, который можно учуять, например при разложении фенолформальдегидной смолы).

3. Печально то, что озвученные способы не применимы в случае смеси этанол-метанол. Старый лабораторный метод определения — реакцию окисления смеси спиртов перманганатом калия в присутствии фосфорной кислоты и индикацию образовавшегося формальдегида хромотроповой кислотой. Протекает реакция:

5CH₃OH + 3H₃PO₄ + 2KMnO₄→5HCOH + 2MnHPO₄ + K₂HPO₄ + 8H₂O

Формальдегид, образующийся из метанола дает с хромотроповой кислотой фиолетовое окрашивание. Ацетальдегид реакции не мешает.

4. Есть и методика предложенная старым ГОСТ 5964-93 → см. картинку

5. В теории, имея под рукой достаточно точный портативный рефрактометр (типа такого) и зная точные концентрации спирта, метанол от этанола можно попробовать отличить по показателю преломления, для метанола nD₂₀ = 1,3288, для этанола nD₂₀=1,3611

*****
Других «экспресс» вариантов нет (если прижмет — лучше нести на хроматограф). Так что в случае, если нет желания разбираться, то лучше сомнительную смесь вылить или сжечь. Если же объемы смеси серьезные — то можно попытаться разделить перегонкой. Благо температуры кипения серьезно отличаются + метанол не образует азеотропов с водой. Температура кипения метанола 64,7 °C, а этанола — 78,39 °C (78,15 °C для спирта ректификата содержащего не менее 4,43 % воды).

Удачи!