Согласно справочнику по языку Python, операторы присваивания имеют вид
(target_list "=")+ (expression_list | yield_expression)
Оператор присваивания вычисляет список выражений (помните, что это может быть одно выражение или список, разделенный запятыми, последний выдает кортеж) и присваивает отдельный результирующий объект каждому из целевых списков слева направо.
+ In (target_list "=")+ означает, что может быть один или более целевых списков. В данном случае целевыми списками являются a, b и a[b] (обратите внимание, что список выражений равен ровно одному, что в нашем случае и есть {}, 5).
После вычисления списка выражений его значение распаковывается в целевые списки слева направо. Итак, в нашем случае сначала {}, 5 кортеж распаковывается в a, b, и теперь у нас есть a = {} и b = 5.
a теперь присвоен {}, который является изменяемым объектом.
Разъяснивший Python