Дорогие друзья!

Мы начинаем серию постов #Знакомство_с_Супра_Лабой, где расскажем вам о работах нашей лаборатории!

Открывает рубрику история о многолетнем сотрудничестве заведующей лабораторией Софии Львовны Селектор и основателя нашей лаборатории Владимира Валентиновича Арсланова с Лабораторией новых физико-химических проблем — а именно с научной группой академика Юлии Германовны Горбуновой.
Исследования супрамолекулярных систем на межфазных границах на основе тетрапиррольных соединений начались в нашей лаборатории с изучения агрегативного поведения фталоцианинов и их комплексов в монослоях Ленгмюра.

Совместная работа над сэндвичевыми бис-фталоцианинатами лантанидов привела к неожиданным открытиям. Оказалось, что при формировании монослоя бис-фталоцианината церия, вследствие несимметричного локального окружения на поверхности воды, происходит внутримолекулярный перенос электрона с лиганда на металл.
В координационной химии это явление известно как редокс-изомерия (или валентная таутомерия) и ранее наблюдалось лишь для ограниченного числа соединений.

Однако все известные редокс-изомеризующиеся комплексы демонстрировали подобные превращения лишь при температурах жидкого гелия. В мономолекулярных же плёнках на поверхности воды управление таутомерным состоянием оказалось возможным с помощью механического сжатия и расширения монослоя. Этот эффект получил название ориентационно-индуцированной редокс-изомеризации в планарных системах.

Но на комплексе церия история не закончилась!
Позднее круг соединений, в которых редокс-изомеризация управлялась ориентацией молекул на поверхности воды, был расширен до бис-фталоцианинатов европия, иттербия, самария, эрбия и тулия.
Самым поразительным стало открытие стабильных на воздухе комплексов двухвалентных лантанидов, ранее считавшихся абсолютно нестабильными в таких условиях.

Особый интерес вызвала идея создания молекулярного переключателя на основе этих комплексов. Упорные поиски способов управления редокс-изомерным состоянием привели к неожиданности: излучение, вызывающее фотоионизацию металлоцентра в двухвалентном состоянии, индуцирует редокс-изомеризацию.
Впервые этот эффект был зафиксирован при регистрации XANES-спектров монослоя на синхротроне ESRF.

Наибольшим открытием стало то, что, используя мягкую фотоионизацию ультрафиолетом и красный свет для обратного превращения, можно управлять таутомерным состоянием бис-фталоцианинатов лантанидов в плёнках Ленгмюра–Блоджетт на твёрдых подложках.
Так как редокс-изомеризация сопровождается значительными изменениями оптических свойств, результаты работы позволяют говорить об открытии нового класса фотохромных соединений, в которых управление физическими характеристиками молекулы осуществляется за счёт фотоиндуцированного внутримолекулярного переноса электрона.

Все статьи, упомянутые в посте, вы можете найти в комментариях.
Приятного чтения!