ℹ️ В конце 1960-х годов были открыты краун-эфиры, соединения которые нашли широкое применение в экстракции и разделении химических элементов, органическом синтезе, супрамолекулярной химии и других, не менее перспективных областях. Однако до настоящего времени взаимодействие краун-эфиров с соединениями аммония в комплексах с тетраэдрическими моноанионами для переходных металлов изучено не было.
🧑🔬 В представленной работе ученые исследовали отрицательные анионы с центральным атомом металла TcO4, ReO4, CrO3F, OsO3N, CrO3Cl, CrO3Br, а также отрицательные анионы с неметаллическими центральными атомами – BF4 и ClO4. Было обнаружено, что добавление краун-эфиров приводит к увеличению размеров кристаллов и образованию новых межмолекулярных водородных связей на вершинах тетраэдра. Аммоний при этом встраивается внутрь кольца краун-эфира.
🧮 Анализ методом сфер Хиршфельда показал, что размер тетраэдрического аниона влияет на формирование межмолекулярных нековалентных взаимодействий в кристаллах до такой степени, что меняется сам тип преобладающих в кристалле связей. Например, между двумя пертехнетат-ионами «встраивается» молекула воды, образуя водородные связи. Зато перренаты продемонстрировали большой вклад анион-анионных взаимодействий: тетраэдры взаимодействовали друг с другом сильнее, чем с краун-эфиром.
🔬Данные термического анализа показали что, чем больше окислительный потенциал тетраэдрического аниона, тем быстрее разрушается соединение. Наименее стабильным оказалось комплексное соединение осмия, наиболее стабильным – рения. Также было выявлено, что добавление краун-эфиров значительно повышает растворимость и коэффициент распределения пертехнетат-иона в смеси вода-хлороформ.
💭«При добавлении краун-эфиров из воды в хлороформ перешло в 30 раз больше технеция, чем без них, – отметил н.с. лаборатории химии технеция #ИФХЭ РАН, к.х.н. Михаил Волков. – Этот результат может представлять интерес для извлечения Tc, Os и Re из разбавленных растворов, а также для улучшения переноса галоген-хроматных окислителей в неводные среды».
Работа опубликована в журнале📕CrystEngComm, 2025, Advance Article.
🔗 Подробнее на нашем сайте.
#ИФХЭ новости