Новый метод ЯМР упрощает анализ фтор- и фосфорсодержащих соединений

Исследователи разработали метод ЯМР сверхвысокого разрешения для ядер ¹⁹F и ³¹P, позволяющий лучше разделять перекрывающиеся сигналы в сложных смесях. Метод основан на подходе pure shift и предназначен для случаев, когда большое количество перекрывающихся мультиплетов затрудняет интерпретацию спектра. Результаты опубликованы в Communications Chemistry.

Одна из причин усложнения ЯМР-спектров — скалярные спин-спиновые взаимодействия между ядрами. Например, взаимодействия ¹⁹F–¹⁹F приводят к расщеплению резонансных сигналов и формированию мультиплетов. Для установления структуры соединения такая информация полезна, однако при анализе сложных смесей мультиплеты могут перекрываться и затруднять идентификацию отдельных компонентов.

Подход pure shift позволяет подавить в наблюдаемом спектре расщепление, обусловленное гомоядерными скалярными взаимодействиями. В результате мультиплетная структура сигналов существенно упрощается, спектр становится менее перегруженным, а близко расположенные сигналы легче различить. При этом часть информации о спин-спиновых взаимодействиях, доступной из обычного ЯМР-спектра, теряется.

Сам подход pure shift не новый, однако его применение к ¹⁹F и ³¹P ЯМР ограничивалось широкими диапазонами химических сдвигов этих ядер. Полосы частот существующих методов было недостаточно, чтобы эффективно подавлять взаимодействия во всём необходимом спектральном диапазоне. Авторы предложили ультраширокополосный вариант эксперимента, рассчитанный на работу с такими ядрами.

Метод продемонстрировали на смеси перфторалкильных кислот и смеси функционализированных гептафосфанов. В обоих случаях pure shift-спектры позволили лучше разделить сигналы, перекрывающиеся в обычных спектрах.

Метод не требует специализированного ЯМР-спектрометра: он реализуется с помощью новой импульсной последовательности, которую, по словам авторов, можно относительно просто настроить на стандартном ЯМР-оборудовании.

#хиа_наука

👍👍👍— главные новости из мира химии
MAX | ВК | Дзен | Сайт